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        環(huán)氧基雙酚芴與雙酚A的聚合機理

        發(fā)表時間:2022-01-13

        一、 環(huán)氧樹脂合成概述

        1、低分子量環(huán)氧樹脂(軟環(huán)氧樹脂) 軟化點低于50℃(n<2))的環(huán)氧樹脂稱為軟環(huán)氧樹脂,采用兩步加法制備和減法。。

        2、中分子量環(huán)氧樹脂 軟化點在50℃-95℃(n=2-5)的環(huán)氧樹脂稱為中分子量環(huán)氧樹脂,采用一步加成法合成)后處理采用溶劑萃取法。

        3、高分子量環(huán)氧樹脂軟化點>100℃(n>5)的環(huán)氧樹脂稱為高分子量環(huán)氧樹脂。

        環(huán)氧基雙酚芴

        二、環(huán)氧樹脂合成的反應機理

        (一)環(huán)氧樹脂合成的反應機理有幾種解釋:

        1、認為雙酚A與NaOH反應生成酚鈉,再與環(huán)氧氯*(ECH)發(fā)生氯取代反應,環(huán)氧基團不被破壞。OH可以使環(huán)氧基開環(huán)加成,所以這種方法沒有說服力,也不能解釋高分子量環(huán)氧樹脂。

        環(huán)氧基雙酚芴

        2、認為鏈增長只發(fā)生在單體與單體之間以及分子鏈與單體之間的相互作用中,而忽略了分子鏈與分子鏈之間的相互作用。高分子量樹脂依賴于后期分子鏈的增長。環(huán)氧基雙酚芴,并不能解釋低分子量樹脂的合成。

        3、認為開環(huán)反應是可轉移反應,在溶解階段(70℃)反應已經開始;EVH在后期不起作用,只依靠鏈間的交互來實現(xiàn)鏈增長。事實上,在溶解階段ECH和BA不發(fā)生反應,環(huán)氧基和酚基的反應是不可逆的。

        (二)環(huán)氧樹脂反應機理的解釋

        環(huán)氧基雙酚芴

        1、環(huán)氧樹脂合成反應過程分析

        1.1 每個環(huán)氧樹脂分子不含兩個CH2-CH-,而是1.2-1.9個環(huán)氧基團,含有0.1-0.2羥基;氯羥基的數(shù)目約為環(huán)氧基的2-5%。因此,環(huán)氧樹脂分子中含有環(huán)氧基、酚基、氯羥基和二羥基。

        1.2 環(huán)氧基團的開環(huán)反應是放熱的,閉環(huán)反應是吸熱的,但是Hel和NaOH的中和反應是放熱的,所以反應的整體熱效應是放熱的。

        環(huán)氧基雙酚芴

        1.3 對于低分子量樹脂,必須加入過量的環(huán)氧聚*,采用兩步加堿法。

        2、中高分子量樹脂的鏈增長反應

        2.1 單體與單體相互作用

        環(huán)氧基雙酚芴

        2.2 分子鏈與單體的相互作用

        三、 影響環(huán)氧樹脂合成的因素

        1、原料分子比(ECH/BA)的用量越大環(huán)氧基雙酚芴,越有利于制備低分子量環(huán)氧樹脂。

        2、NaOH用量要充足,低分子量樹脂20-30%堿液,中分子量樹脂10%。

        3、添加順序,使用BA將低分子量樹脂溶解在ECH中

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